Summary: | Neste trabalho foram revistos os conceitos de voltametria, enquanto método electroquímico de análise, as técnicas voltamétricas mais utilizadas, vantagens e desvantagens destas e as diferentes metodologias de preparação dos eléctrodos quimicamente modificados. Os eléctrodos quimicamente modificados têm vantagens em relação aos eléctrodos clássicos. A modificação do eléctrodo normalmente confere características físico-químicas, específicas devidas ao modificador, possibilitando assim, o desenvolvimento de diversos eléctrodos para vários propósitos e aplicações. Os polioxometalatos têm actualmente um interesse considerável não só pelas várias aplicações em diversas áreas, mas também por serem relativamente fáceis de preparar, baratos e química e fisicamente robustos. No presente trabalho, desenvolveram-se estudos sobre o comportamento electroquímico de sais de tetrabutilamónio-polioxometalatos, (TBA)4H4PW11O39, (TBA)4PW11Fe(H2O)O39, (TBA)4HPW11Co(H2O)O39, (TBA)4PW11Mn(H2O)O39 e (TBA)4HPW11CuO39, (TBA)4H3[Mn4(H2O)2(PW9O34)2]10-, (TBA)4H3[Co4(H2O)2(PW9O34)2]10- e (TBA)4H3[Cu4(H2O)2(PW9O34)2]10- imobilizados por adsorção em eléctrodos de carbono vítreo e em pasta de carbono. Foram estudados por voltametria cíclica, em solução aquosa, para diversos valores de pH da solução e diversas condições experimentais. Pretendeu-se caracterizar o comportamento redox dos polioxometalatos imobilizados no eléctrodo, relativamente à reversibilidade das reacções redox, potenciais de redução, estabilidade das espécies reduzidas, a influência dos metais incorporados no anião lacunar e o seu comportamento electroquímico. Foi também analisada a actividade catalítica destes aniões na redução de nitrito e de oxigénio.
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