| Summary: | Nesta tese são apresentados perto de quatro dezenas de novos complexos de ruténio(II), em cuja esfera de coordenação estão simultaneamente presentes um politioéter macrocíclico e um ligando polipiridílico. Os complexos sintetizados possuem as fórmulas genéricas [Ru([9]anoS3)(N-N)Cl]+ ou [Ru([12]anoS4)(N-N)]2+, em que [9]anoS3 é 1,4,7-tritiociclononano, [12]anoS4 é 1,4,7,10-tetratiociclododecano e N-N representa um ligando polipiridílico. Estes últimos foram seleccionados entre ligandos disponíveis comercialmente, de síntese conhecida da literatura, ou ainda entre novos derivados de dipirido[3,2-a:2’,3’-c]fenazina (ddpz). Os novos derivados de dppz foram concebidos com base numa das seguintes alternativas: i) expansão directa da superfície aromática; ii) acoplamento formal de pteridinas a uma unidade fenantrolina e iii) formação de ligações covalentes C-C entre dppz e grupos poliaromáticos. Foram também sintetizados duas dezenas de complexos de ruténio(II) em cuja esfera de coordenação se incluem macrociclos do tipo politioéter ou poliamina e variados ligandos monodentados, tais como halogenetos, dmso, MeCN, ou ligandos de azoto monocoordenados, como imidazol, indazol ou pirazol. Os diversos ligandos e complexos foram caracterizados por numerosas técnicas: infravermelho, Raman, RMN, absorção molecular, luminescência, espectrometria de massa (ES, FAB, EI), voltametria linear ou cíclica, espectroelectroquímica de UV/Vis/NIR ou de EPR, condutimetria, difracção de raios-X, microscopia electrónica de varrimento, ou análises elementares, para além de terem sido realizados cálculos teóricos auxiliares. Foi também estudado o comportamento em meio aquoso de alguns dos complexos sintetizados, assim como foi testada a capacidade de alguns dos complexos com ligandos polipiridílicos em interactuarem com o ADN. Para isso foram realizados ensaios de denaturação térmica, titulações de UV/Vis e estudos de luminescência em estado estacionário.
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